造纸术,是我国引以为傲的古代四大发明之一。
然而,我国却曾因“一张纸”,被西方国家卡过脖子。
这张纸就是芳纶纸。
虽然看上去跟纸张区别不大,却是世界三大高性能纤维材料之一,全称为“聚芳酰胺纤维纸”。
芳纶纸
制造芳纶纸,需要先得到芳纶高分子纤维。
根据分子结构的不同,最常见的有两种:芳纶1313(PPTA)和芳纶1414(PMTA)。
前者也被称作间位芳纶,后者被称作对位芳纶。
两者结构相似,但性质和用途不同。
两种芳纶纤维的化学结构
芳纶纤维在自然界中不存在,只能靠人工合成来得到这种线性纤维,不同类型的芳纶纤维,制作方法也不同。
比较成熟的工艺是低温聚合法。
这种方法消耗的有机溶剂少,反应需要的设备比较易得,操作步骤简单,生产效率较高,使用范围广泛。
比较新的方法是界面聚合法。这种工艺比较复杂,控制比较难,对设备要求高,所以投资比较大。
美国杜邦公司采用的是低温聚合法,日本帝人公司则采用界面聚合法。
此外还有乳液聚合法和气相聚合法等,但相对少见。
从芳纶纤维到芳纶纸的制作流程
芳纶纸实际上是一种无纺布。
把芳纶纤维混合分散,用湿法成型后,再通过热压工艺就可以制成芳纶纸了。
芳纶纸从诞生之日起,就被认为是材料科学上的重要里程碑,号称“材料届的黄金珠宝”。
芳纶纸继承了芳纶纤维的优点,强度是钢丝的五六倍,韧性是钢丝的两倍,但质量只有钢丝的五分之一左右。
芳纶纸的化学和物理稳定性也非常高,耐酸碱腐蚀、阻燃耐高温、抗裂耐冲击、耐磨变形小、阻燃绝缘好,使用寿命长……
这些优异的性能,让芳纶纸成为当之无愧的“纸黄金”。
芳纶纸最早在冷战时期被美国开发出来用于军事领域。
1967年,美国杜邦公司实现间位芳纶材料诺美克斯(Nomex)的工业化生产,主要利用其阻燃耐高温的特性用于军事设备的绝缘衬垫。
1972年,杜邦公司又将间位芳纶材料成功工业化,主要利用其超强的抗裂耐冲击特性生产防御装备,这就是大名鼎鼎的凯夫拉(Kevlar)。
目前,美英等国军队装备的防弹衣和美国士兵佩戴的头盔,都是由芳纶材料制成。
与钢盔相比,芳纶头盔具有更好的吸波能性,而且可以耐高低温、耐酸碱,硬度比钢更硬,重量却只有三分之一。
芳纶头盔
这对保护士兵和提高单兵作战的移动能力具有很大帮助。
凯夫拉的作用不只在于单兵防护,还包括反弹防护。
比如美国M1坦克所用的防护罩就是由钢-芳纶-钢复合材料制成,可抵抗直径达700mm的反坦克导弹。
在航空航天领域,芳纶纸也是最常用的特种材料之一。
芳纶纸可以制作成蜂窝网络结构,其复合材料具有很强的吸波性,可用于制作隐身技术材料,使飞行器有效躲避敌方雷达的侦测,提升生存概率。
比如,美国空军B-2隐身轰炸机的机翼蒙皮就使用了芳纶材料。
美军B-2隐形轰炸机
航天飞行器在返回地球的过程中,会与大气层发生剧烈的摩擦,带来1000℃的高温,很少有材料能耐受如此高温的挑战。
芳纶纸作为一种阻燃耐热材料成为不二之选。
此外,芳纶纸非常轻,能大大减少航天器的整体质量。
要知道,在航天器的设计中,每减少一公斤重量,大约可减少100万美元的制造成本,芳纶纸简直完美!
最近,马斯克的SpaceX公司把火箭回收做得风生水起,猎鹰9号火箭已经成功发射回收17次。
说起来,马斯克还得感谢芳纶纸的出现。
正在落地回收的猎鹰9号火箭
在民用领域中,芳纶纸的用途就更多了。
芳纶纸制成的防火服可在260℃的高温下使用100小时,成为使消防员不受高温侵蚀的最好防护。
芳纶纸外层材料能有效降低高速列车的能耗和噪音,也是高速列车内重要的高温隔热材料。
芳纶纸在建筑行业也广受青睐,用于屋顶隔热绝缘、钢结构工程墙壁热绝缘、室内热绝缘及吸音。
芳纶纸还被广泛应用于建造船只和皮划艇,大多数水上运动的高性能皮艇都是由芳纶纤维或碳纤维/芳纶纤维混合材料制成的。
美国海岸警卫队使用蜂窝结构的Nomex取代石棉板,快艇重量减少9吨多。
据统计,7%-8%的防弹衣和头盔由芳纶纸制作,近40%的航空航天材料和体育用品材料涉及芳纶纸,而芳纶纸在轮胎骨架材料和输送带材料中的使用比例也达到了20%。
从民用到军用,从体育到建材,各个领域都有芳纶纸的身影。
如此重要的军事民用材料,中国却长期被发达国家卡着脖子。
上世纪60年代,美国杜邦公司在成功完成芳纶纤维的产业化后,在新产品的开发、生产规模以及市场占有率都处于世界领先地位。
芳纶纸也在杜邦的全面优势之下,很快开发出更高性能的二代和三代产品。
怀揣最新的技术,美国政府以各种奇葩理由将芳纶纸列入对华禁运名单。
后面美国即使稍微放开,但也仅限于质量最差的初代产品,完全满足不了军用,只能民用。
更可恶的是,一张成本不足20元的A4纸大小的芳纶纸,垄断价格一度高达2800元。
美国的封锁一度让中国面临“无纸可用”的被动局面。
芳纶纸限制了我国多个领域的发展,甚至成为影响我国航空航天信息技术的瓶颈。
好在,国家早就意识到这个问题。
1972年我国便开始发展芳纶纤维技术,不仅对科研项目大力资助,也多次对企业给予政策支持。
但由于缺乏技术人员和核心技术,发展之路一直很坎坷。
在解决“卡脖子”技术的关键时刻,我们不得不提到两位科学家。
第一个取得突破的是号称“现代蔡伦”的陕西科技大学张美云教授。
她的团队深耕高性能芳纶纤维和纸基功能材料近40年,发表200多篇高水平学术论文,获得40多项国家发明专利,最终为我国芳纶纸的出现奠定坚实基础。
2007年,中国国产的芳纶纸进入国际市场,打破杜邦公司的垄断。
张美云教授
张美云教授实现追赶,华南理工大学的胡健教授则完成超越。
2008年,在华南理工大学的资助和支持下,胡健教授组建团队,次年开始攻克新一代芳纶纸技术的研究。
2016年,中国中车与华南理工大学签署合作协议,合作开发芳纶纸蜂窝等异形件。
2018年,胡健教授团队研制的国产芳纶纸正式面世。
芳纶纸蜂窝
新一代国产芳纶纸完全超越美国杜邦公司前两代产品,与杜邦公司的第三代产品比肩,其硬度、柔韧性和重量等性能都比第一代芳纶纸提高了一倍。
我国正式打破西方科技强国高达50年的芳纶纸技术壁垒。
从此,中国有了可与美日企业相媲美的芳纶纸技术,并借此一举成为继美国、荷兰、日本、俄罗斯之外,第五个能够自研自产芳纶纸的国家。
大家熟悉的天宫二号、和谐号高铁、国产大飞机C919……都应用了中国自主开发的芳纶纸。
像其他行业一样,在解决了“卡脖子”技术之后,中国产品凭借物美价廉的优势,迅速占领国际市场。
目前,全球芳纶纸的排名前五的生产商是杜邦、民士达、赣州龙邦材料科技、超美斯和时代华先,这些厂商占有全球约13%的市场份额。
除杜邦之外,全都是中国企业!
今年9月,美国某知名行研公司芳纶纸市场研究报告中给出的五个头部企业,其中四个都来自中国。
行研报告
在产品端,我国的芳纶材料也行销全球。以凯夫拉防弹材料为例,中国生产的防弹衣已经占领全球七成以上的市场。
局长之前就聊过,连美国大兵都知道中国的防弹衣价格便宜用料足,纷纷自费购买。
中国科学家们以无私奉献,专注专业,完全结束了中国芳纶纸被“卡脖子”的历史!
张美云曾说:搞科研的人,就要像黄大年一样,耐得住寂寞,抵得住诱惑,守得住清贫,还要淡泊名利,低调务实不张扬。
与胡健团队的合作中,中车在接受采访时表示,科学家们的精神实在可歌可泣令人钦佩,科学家们攻克技术壁垒并非为了能够从中获利,而是为了解决国家的痛点。
中国突破芳纶纸的技术垄断,标志着中国科技实力和产业能力的发展翻开了新的一页。
这不仅是材料科学的突破,还可以带动其他高科技产业的崛起。
未来,随着新能源和新材料的不断开发和应用,芳纶纸将会有更广阔的应用前景。
为中国科学家点赞!